1884年（光緒十年）入天津武備學堂學習，後充任清軍教習督操。
1894年（光緒二十年）中日甲午戰爭爆發，隨軍東征，與日軍作戰數十次，屢建戰功，升任千總。
1895年（光緒二十一年），裴其勳任中國駐日本使館武備隨員。在此期間，為了考察日本軍政新法，入日本陸軍士官學校學習。
1897年（光緒二十三年）回國，寫成《留日考察軍政報告書》24章，受到朝廷嘉獎，被提升為守備加游擊銜。時值直隸提都創辦北平戰備學堂，聘他為監督。
1901年（光緒二十七年），山東巡撫袁世凱為訓練新軍，委裴其勳為提調。新軍的訓練方法多出裴其勳之手。後裴其勳相繼擔任新軍先鋒隊幫帶、砲隊管帶，繼而升任都司。
1905年（光緒三十一年），江西巡撫胡廷於奏調裴其勳創辦新軍，先後任新軍督練處參議、常備軍管帶和統帶等職。
1906年（光緒三十二年），江北提督廕昌奏請清政府，調裴其勳統領江北江蘇各營。這時海州一帶饑民四起，裴其勳剿撫兼施有功，清政府授以參將。
1907年（光緒三十三年），裴其勳調奉天，因間島界務交涉告急，清政府命陸軍副都督吳祿貞持節操辦，以裴其勳所部陸軍，赴延吉「從而佐之」。時日軍強渡圖門江，陰謀佔領間島，裴其勳同吳祿貞依據公法條約據理力爭，日軍被迫中止入侵。延吉、琿春與俄國、朝鮮接鄰，日俄侵略分子常潛入搶掠，侵犯中國主權。裴其勳到此，首先肅清潛伏的外國入侵分子，接著召令在這一帶行使中國的行政權力，使當地人民得以安居。惟黑頂子一帶，俄入侵分子常偷移中國界碑，侵占中國領土。為此，裴其勳親自登山涉水，視察疆界，從歷史淵源的地理位置，整理劃圖，按本來的國界，恢復國疆200餘里。
1910年（宣統二年），延吉界務得以解決，並締結了中俄界約。裴其勳禦敵護疆有功，翌年晉升為陸軍督統（地方軍事長官），移鎮吉林防務。
1912年，俄入侵外蒙，策動庫倫脫離中國政府，內蒙一些地方亦隨聲附和。裴其勳奉東北都督趙爾巽之命，前往抗阻。裴其勳偵知俄兵艦駛往蒙邊，當即率部直追，至柴火堆截獲俄艦隻。艦上暗藏山炮8門，步槍千支。裴嚴詞遣責沙俄入侵分子無視中國主權，策動民族分裂分子叛亂的罪行，依照中國法令沒收武器。在內蒙，裴其勳依靠當地各族人民，爭取上層愛國人士，接連收復札旗、鐵旗、麻子濠、那罕明、後舍利和陶什堡等蒙塞要地，並建議政府召集10旗王公會議，宣布共和真義，得到哲里木10旗支持。為此，政府授裴二等文虎章，晉升為陸軍少將。
1913年，裴其勳任東北第一混成旅旅長，駐守長春。
1915年升任吉林長春鎮守使，仍兼任混成旅旅長。
1917年，俄國「十月革命」」爆發，北洋政府擬收回中東鐵路管理權，命裴其勳為總指揮。不及兩月大功告成，被授為陸軍中將。
1919年，裴其勳任吉林長春鎮守使兼第一師師長。
1920年，裴其勳上書北京政府辭職，為將軍府將軍。後被趙倜請為河南清鄉督辦，但他很少到職視事。
1927年病逝於北京。
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政事堂奉 策令
癸丑之際長江流域獨立三省海軍總長劉冠雄次長湯薌銘親率各艦由上海以達湖口節節攻剿江面肅淸南北不致阻隔大局因得保全其援應各省巡 緝江面卓著勤勞予深嘉許除湯薌銘已予加封外劉冠雄特封爲二等公司令林葆懌饒懷文特封爲一等男艦長曾兆麟林永謨杜錫珪湯廷光特予一等輕車都尉世職以彰勞勩此 令 特封雷震春爲一等伯此令 特封陳光遠米占標張文生馬繼增張敬堯爲一等子此令 特封倪毓棻張作霖蕭良臣爲二等子此令 特封吳金彪王金鏡鮑貴卿寶德全馬聯甲馬安良白寶山崑源施從濱黎天才杜錫鈞王廷楨楊飛霞江朝宗徐邦傑李進才呂公望馬龍標吳炳湘爲一等男此令 特封吳俊陞王懷慶吳慶桐馮德麟王純良李耀漢馬春發胡令宣莫榮新譚浩明周駿劉存厚葉頌淸張載陽張子貞劉祖武石星川爲二等男此令 特封石振聲何豐林臧致平吳鴻昌王懋賞唐國謨方更生張仁奎陳德修殷恭先周金城李紹臣康永勝常德盛張殿如馬福祥張樹元李長泰許蘭洲朱熙孔庚方玉普馬龍潭裴其勳朱福全隆世儲方有田陳樹藩陸裕光楊以德爲三等男此令 特予王賓周文炳齊燮元夏文榮吳新田榮道一張聯陞張建功劉躍龍丁效蘭劉啓垣蕭安國盧金山徐廷榮汪學謙馬廉溥蔡成勳范國璋楊春普劉詢聶憲藩董崇仁劉銳恒商德全 范書田馬麒陸洪濤管雲臣田應詔陶忠洵王正雅望雲亭伍楨祥馬良王麒吳長植田友望高鳳城徐世揚唐天喜徐占鳳李奎元成愼柴得貴劉鎭華田作霖劉金標殷貴吳起恒鶴春 袁得亮一等輕車都尉世職此令 特予李煥章褚恩榮朱廷燦吳佩孚徐鴻賓鄭士琦王汝勤張九卿由猶龍車震關忠和田憲章蕭廣傳趙俊卿范樂田李鴻舉李得勝劉富有申振林二等輕車都尉世職此令 任命孫武署叅政院叅政此令 特授徐國樑崔振魁王桂林鄧瑤光以勳五位此令 楊士琦錢能訓均給予一等嘉禾章此令 范國璋給予二等文虎章此令 張軼歐給予三等嘉禾章惲棨森給予四等嘉禾章此令 車震張建功均給予三等嘉禾章陳寶龍周子寅張紀孫積孚均給予四等嘉禾章此令 侯元勝李進德黃占斌張孝儒均給予三等文虎章馬文漢陳得勝胡遵法劉金城謝宗夏均給予四等文虎章此令 閻永陞唐之道均給予四等文虎章此令 農商部奏僉事上任事李恩慶資勞較深擬請特予進官等語李恩慶陞授爲少大夫此令 司法部奏請任命邵箴爲湖南長沙地方審判廳廳長郭秀如署常德地方審判廳廳長應照准此令 司法部奏請任命顔希魯署京師地方檢察廳檢察官應照准此令 陸軍部呈請將陳福祥授爲陸軍步兵中校應照准此令 十二月二十三日
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